2006年7月14日,意大利足协宣布,多纳多尼接替里皮成为意大利国家队主教练,里皮在率领意大利队获得世界杯冠军后已于日前宣布急流勇退。不过执教经验并不丰富的多纳多尼在人才济济的意大利资历尚浅,再加上意大利人才青黄不接,在2008年欧洲杯上,带着世界冠军光环的意大利队艰难从死亡之组中出线,四分之一决赛点球不敌西班牙队。
带领意大利步履阑珊的多纳多尼终于在欧洲杯后被意大利足球提前解雇,多纳多尼治下意大利成绩不佳,人才青黄不接固然是客观因素,然而多纳多尼自己犯下的主观错误更大。欧洲杯人选上的非议,过度的依赖06年夺冠的老将,都导致了这届意大利赛前即不被人看好,多纳多尼下课只是时间问题。
他是曼奇尼,他于被意大利足协官方宣布成为意大利国家队新任主帅。在他带领意大利征战的时间里,2021年拿下欧洲杯是唯一的成绩,可惜的是2022卡塔尔世界杯,意大利最终未能出线。